ELABORATION DES CORRELATIONS QUANTITATIVES STRUCTURE-ACIDITE DES ACIDES CARBONES. ETUDE THEORIQUE DES EFFETS DE SOLVANTS SUR LES EQUIL IBRES CETO-ENOL IQUES DES COMPOSES b-DICARBONYLES CYCL IQUES ET DE LEURS ANALOGUES A CHAINES OUVERTES

Abstract

Le travail présenté dans cette thèse a pour objectifs : 1- Elaboration des corrélations quantitatives entre les constantes d’acidité aqueuse et les énergies libres de déprotonation des acides carbonés. 2- Prédiction des constantes d’acidité aqueuse (pKa) des acides carbonés en développant des modèles de corrélation quantitatives structure-acidité (QSPR: Quantitative Structure-Property Relationship) en utilisant les méthodes de régression linéaires. - Etude théorique des effets de solvant sur l'équilibre tautomère céto-énolique des composés β-dicarbonylés cycliques et de leurs analogues à chaînes ouvertes. 1er cas : Acide tétronique / Acétylacétate d’éthyle 2ème cas : Dimédone /Acétylacétone 4- Etude théorique des effets stéréoélectroniques sur l’acidité carbonée des acides β-dicarbonylés cycliques et de leurs analogues à chaînes ouvertes à l’aide de la méthode NBO (Natural Bond Orbital). Le travail a été mené à l’aide des approches statistiques, en l’occurrence la régression linéaire simple et multiple et des approches quantiques. Les calculs ont été effectués avec le programme Gaussian en utilisant les méthodes DFT/B3LYP/6-311++G** et MP2/6-31+G**.Abstract The goal of the work presented in this thesis is: 1- Elaboration of quantitative correlations between the aqueous acidity constants and deprotonation free energies of carbon acids under study. 2 - Prediction of aqueous acidity constants (pKa) of carbon acids by developing QSPR (Quantitative Structureproperty relationships) models using linear regression methods. 3- Theoretical study of the solvent effects on the tautomeric keto-enol equilibrium of cyclic β-dicarbonyl compounds and their analogues with open chains. 1st case: Tetronic acid/Ethyl Acetoacetate 2nd case: Dimedone /Acetylacetone 4- Theoretical study of the stereoeletronic effects on carbon acidity of the cyclic β-dicarbonyl compounds and their analogues with open chains using NBO (Natural Bond Orbital) method. This theoretical study was performed using statistic approaches, namely, simple and multiple linear regression and quantum chemistry approaches. The calculations were carried out with Gaussian program using the DFT/B3LYP/6-311++G ** and MP2/6-31+G ** methods.