Etudes théoriques des effets catalytiques dans des réactions chimiques

Abstract

Le travail présenté dans cette thèse porte sur l’étude théorique de l’effet des catalyseurs sur la cycloaddition 32CA de Huisgen dans le cadre de la chimie clic. Le travail est divisé en deux volets : Le premier volet est consacré à l’étude MEDT de la réaction de cycloaddition [3+2] 32CA, d’un azide dérivé de ribose et d’un alcyne terminal sous trois conditions : 1- La 32CA de Huisgen par voie thermique conduisant à un mélange 1,4 et 1,5 1,2,3-triazole disubstitué. L’étude cinétique et structurale est menée afin de comprendre le manque de régiosélectivité. 2- La cycloaddition [3+2] catalysée par le cuivre(I) CuAAC. L’étude computationnelle est réalisée par le biais du mécanisme proposé par Fokin pour élucider la régio exclisive 1,4. 3- La cycloaddition [3+2] catalysée par le ruthénium(II) RuAAC. La régio exclusive inverse 1,5 est étudiée théoriquement. Le deuxième volet concerne l’application de la RuAAC sur la cycloaddition [3+2] du benzyl azide avec une série d’alcynes internes fonctionnalisés conduisant à deux types de régiosélectivité exclusive. L’étude théorique réalisée a été menée à l’aide de différentes approches quantiques, en l’occurrence, la théorie de l’état de transition et la DFT conceptuelle. Les calculs ont été effectués avec le programme G09 en utilisant la méthode DFT/B3LYP/6-31G* combinée avec la LanL2DZ pour les métaux.